一、參考書
《高分子化學(xué)》第一版,劉向東主編,北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2021
二、考試大綱
1.緒論
a:基本概念
單體、聚合物、聚合反應(yīng)、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、平均分子量及分布等基本概念
b:基礎(chǔ)知識(shí)
聚合物的命名及分類
典型聚合物的結(jié)構(gòu)、對應(yīng)單體、重復(fù)單元及英文縮寫。
2.逐步聚合
a:基本概念
官能度、平均官能度、反應(yīng)程度、線形縮聚、體型縮聚、當(dāng)量系數(shù)、過量分率、無規(guī)預(yù)聚物、結(jié)構(gòu)預(yù)聚物、凝膠化作用、凝膠點(diǎn);重要的逐步聚合反應(yīng)類型及典型的逐步聚合物
b:線形縮聚反應(yīng)的機(jī)理
線形縮聚的機(jī)理和特點(diǎn);線形縮聚與自由基聚合的比較
c:線形縮聚動(dòng)力學(xué)
官能團(tuán)等活性理論;聚酯在不可逆條件下的縮聚動(dòng)力學(xué)(自催化和外加酸催化)
d:線形縮聚的聚合度
線形縮聚物分子量的計(jì)算;線形縮聚物分子量的影響因素;線形縮聚物分子量的控制
e:體型縮聚
典型的結(jié)構(gòu)預(yù)聚物和無規(guī)預(yù)聚物;Carothers方程計(jì)算凝膠點(diǎn);統(tǒng)計(jì)法
計(jì)算凝膠點(diǎn)
e:重要的逐步聚合物
典型的線形和體形逐步聚合物及其合成方法
3.自由基聚合
a:連鎖聚合反應(yīng)的單體
不同取代基單體對聚合機(jī)理的選擇性
b:自由基聚合機(jī)理
自由基聚合各基元反應(yīng)及其特征;自由基聚合反應(yīng)的特征
c:鏈引發(fā)反應(yīng)
常用引發(fā)劑的種類、結(jié)構(gòu)及分解方程式;引發(fā)劑分解動(dòng)力學(xué);引發(fā)劑效率;引發(fā)劑的選擇原則。(熱引發(fā)、光引發(fā)和輻射聚合僅屬了解內(nèi)容)
d:聚合速率
自由基聚合的微觀動(dòng)力學(xué)及其推導(dǎo);自動(dòng)加速現(xiàn)象;自由基聚合過程中的速率變化類型
e:分子量和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)
動(dòng)力學(xué)鏈長;無鏈轉(zhuǎn)移時(shí)的分子量;鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的類型;鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對聚合度的影響(含計(jì)算);影響聚合反應(yīng)速率和分子量的因素
f:阻聚和緩聚
阻聚和阻聚劑、緩聚和緩聚劑的定義;烯丙基自阻聚作用及其分析
g:反應(yīng)速率常數(shù)的測定;自由基壽命的定義和計(jì)算;了解自由基壽命及反應(yīng)速率常數(shù)的測定h:聚合熱力學(xué);聚合上限溫度的定義
4.自由基共聚合
a:基本概念
共聚合;共聚物;無規(guī)共聚物;交替共聚物;嵌段共聚物;接枝共聚物;競聚率;恒比點(diǎn)
b:二元共聚物的組成
二元共聚組成微分方程及其推導(dǎo);各共聚行為類型的定義、判定及F1-f1示意圖;共聚物組成控制方法;共聚物微觀結(jié)構(gòu)與鏈段分布
c:單體和自由基的活性
取代基的共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)及位阻效應(yīng)對單體和自由基活性的影響
d:Q-e方程
P、Q、e的物理意義;Q-e方程;根據(jù)Q、e值判斷兩單體的共聚行為類型
5.聚合方法
本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合和乳液聚合的定義、體系基本組成及特點(diǎn);懸浮聚合和乳液聚合的聚合機(jī)理及重要影響因素
6.離子聚合
a:陽離子聚合
陽離子聚合的單體和引發(fā)劑;陽離子聚合的機(jī)理和特征;陽離子聚合的影響因素
b:陰離子聚合
陰離子聚合的單體、引發(fā)劑及其匹配性;陰離子聚合的機(jī)理和特征;陰離子聚合的影響因素;活性陰離子聚合的定義、機(jī)理、特征及其應(yīng)用
7.配位聚合
a:配位聚合、有規(guī)立構(gòu)聚合、定向聚合、立構(gòu)規(guī)整聚合物、一級(jí)插入、二級(jí)插入等概念;
b:Ziegler-Natta引發(fā)劑的基本組成及各組分的基本作用
c:丙烯配位聚合的定向機(jī)理
8.聚合物的化學(xué)反應(yīng)
大分子反應(yīng)活性及其影響因素;幾率效應(yīng)和鄰近基團(tuán)效應(yīng);大分子反應(yīng)的分類;典型的相似轉(zhuǎn)變反應(yīng);接枝聚合物的常用制備方法;嵌段聚合物的常用制備方法
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