1、一定量的單原子理想氣體,從A態(tài)簡單變化到B態(tài),變化過程不知道,但若A態(tài)與B態(tài)兩點的壓強、體積和溫度都已確定,那就可以求出:
(A)氣體膨脹所做的功(B)氣體內能的變化
(C)氣體分子的質量(D)熱容的大小
2、NH4HS(s)和一定量的NH3(g)在一個密閉容器中達分解平衡,這時
?。ˋ)C=2,Ф=2,f=2(B)C=1,Ф=2,f=1
?。–)C=3,Ф=2,f=3(D)C=3,Ф=3,f=2
3、在370K和296K兩熱源之間工作的熱機的最大效率為:
?。ˋ)20%(B)25%(C)75%(D)95%
4、下列敘述中錯誤的是:
(A)水的三相點的溫度是273.15 K,壓力是610.62 Pa
(B)三相點的溫度和壓力僅由系統(tǒng)決定,不能任意改變
(C)水的冰點溫度是0℃(273.15 K),壓力是101325 Pa
(D)水的三相點f=0,而冰點f=1
5、水蒸氣蒸餾通常適用于某有機物與水組成的:
(A)完全互溶雙液系(B)互不相溶雙液系
(C)部分互溶雙液系(D)所有雙液系
6、一定量的理想氣體,從同一初態(tài)壓力p1可逆膨脹到壓力為p2,則等溫膨脹的終態(tài)體積與絕熱膨脹的終態(tài)體積之間關系是:
(A)前者大于后者(B)前者小于后者
(C)二者沒一定關系(D)二者相等
7、反應C(石墨,s)+½O2(g)→CO(g),?H(298 K)<0,若將此反應放于一個恒容絕熱容器中進行,則體系:
(A)?T<0,?U<0,?H<0(B)?T>0,?U=0,?H>0
(C)?T>0,?U>0,?H>0(D)?T>0,?U=0,?H=0
8、理想氣體在絕熱條件下,在恒外壓下被壓縮到終態(tài),則體系與環(huán)境的熵變:
(A)?S(體)>0,?S(環(huán))>0(B)?S(體)<0,?S(環(huán))<0
(C)?S(體)>0,?S(環(huán))=0(D)?S(體)>0,?S(環(huán))<0
9、化學反應等溫式為?rGm=?rG+RT㏑QP,當選用不同的標準態(tài)時,?rG的值會改變,此時?rGm和QP值將
(A)?rGm,QP都改變(B)?rGm,Q P都不變
(C)?rGm改變,QP不變(D)?rGm不變,QP改變
10、實際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后,可以確定的是:
?。ˋ)Q<0,?H=0,?p<0(B)Q=0,?H=0,?T>0
?。–)Q=0,?H<0,?p<0(D)Q=0,?H=0,?p<0
11、下列式子中不是化學勢的是:
(A)(B)
(C)(D)
12、溫度為273 K,壓力為106 Pa下液態(tài)水和固態(tài)水的化學勢μ(l)和μ(s)之間為關系為:
?。ˋ)μ(l)>μ(s)(B)μ(l)=μ(s)
?。–)μ(l)<μ(s)(D)無確定關系
13、電導測定應用廣泛,但下列問題中哪個是不能用電導測定來解決的:
(A)求難溶鹽的溶解度(B)求弱電解質的解離度
(C)求平均活度系數(shù)(D)測電解質溶液的濃度
14、微小固體顆粒在水中的溶解度應:
(A)與顆粒大小成正比(B)與顆粒大小無關
(C)隨表面張力增大而增大(D)與固體密度成正比
15、基元反應體系aA+dD→gG的速率表達式中,不正確的是:
(A)-d[A]/dt=kA[A]a[D]d(B)-d[D]/dt=kD[A]a[D]d
(C)d[G]/dt=kG[G]g(D)d[G]/dt=kG[A]a[D]d
16、反應A+B→C+D的速率方程為r=k[A],則反應:
(A)是二分子反應(B)是二級反應但不一定是二分子反應
(C)不是二分子反應(D)是對A、B各為一級的二分子反應
17、有關絕對反應速率理論的敘述中,不正確的是:
(A)反應分子組實際經(jīng)歷途徑中每個狀態(tài)的能量都是最低
(B)勢能壘是活化絡合物分子在馬鞍點的能量與反應物分子的能量之差
(C)活化絡合物在馬鞍點的能量最高
(D)反應分子組越過馬鞍點后可能返回始態(tài)
18、下列性質中既不屬于溶膠動力學性質又不屬于電動性質的是:
(A)沉降平衡(B)布朗運動
(C)沉降電勢(D)電導
19、同一體系,比表面自由能和表面張力都用γ表示,它們:
(A)物理意義相同,數(shù)值相同
(B)量綱和單位完全相同
(C)物理意義相同
(D)前者是標量,后者是矢量,數(shù)值相同,單位不同
20、25℃時電池反應H2(g)+½O2(g)=H2O(l)對應的電池標準電動勢為Eø1,則反應2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)所對應的電池的標準電動勢E2ø是:
(A)Eø2=-2Eø1(B)Eø2=2Eø1(C)Eø2=-Eø1(D)Eø2=Eø1
二、是非題:(共20小題,每小題1分,共20分)
1、狀態(tài)改變后,狀態(tài)函數(shù)一定改變。
2、卡諾循環(huán)是可逆循環(huán),當系統(tǒng)經(jīng)一個卡諾循環(huán)后,不僅系統(tǒng)復原了,環(huán)境也會復原。
3、當系統(tǒng)向環(huán)境傳熱時(Q<0),系統(tǒng)的熵一定減少。
4、理想氣體等溫自由膨脹時,對環(huán)境沒有做功,所以-pdV=0,此過程溫度不變,?U=0,代入熱力學基本方程dU=TdS-pdV,因而可得dS=0,為恒熵過程。
5、系統(tǒng)達到平衡時,偏摩爾量為一個確定的值。
6、在一個給定的系統(tǒng)中,物種數(shù)可以因分析問題的角度的不同而不同,但獨立組分數(shù)是一個確定的數(shù)。
7、當理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時,則內能總是減少。
8、溶劑服從拉烏爾定律及溶質服從亨利定律的二元溶液是理想溶液。
9、在298 K時0.01 mol·kg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01 mol·kg-1的食鹽水的滲透壓相同。
10、不可逆過程一定是自發(fā)的,而自發(fā)過程一定是不可逆的。
11、溶膠與真溶液一樣是均相系統(tǒng)。
12、加入電解質可以使膠體穩(wěn)定,加入電解質也可以使膠體聚沉;二者是矛盾的。
13、晴朗的天空是藍色,是白色太陽光被大氣散射的結果。
14、按照光化當量定律,在整個光化學反應過程中,一個光子只能活化一個分子,因此只能使一個分子發(fā)生反應。
15、丁達爾現(xiàn)象是光射到粒子上發(fā)生散射現(xiàn)象的結果。
16、對彎曲液面(非平面)所產生的附加壓力一定不等于零。
17、憎液固體,其表面不能為液體所潤濕,其相應的接觸角是小于90度。
18、實際電解時,在陰極上首先發(fā)生還原作用的是按能斯特方程計算的還原電勢最大者。
19、單分子層吸附只能是化學吸附,多分子層吸附只能是物理吸附。
20、ζ電位的絕對值總是大于熱力學電位φ的絕對值。
三、填空題(共10個空格,每空格2分,共20分)
1、一定溫度下,氫氣的標準摩爾燃燒焓也是態(tài)水的標準摩爾生成焓。
2、從熵的統(tǒng)計意義判斷下列過程體系的熵值是增大還是減小。
?、疟揭蚁【酆铣删郾揭蚁。虎茪怏w在催化劑表面上吸附;⑶液態(tài)苯汽化為氣態(tài)苯。
3、三相點附近,氣固平衡線的斜率與氣液平衡線的斜率較大的是;摩爾相變焓絕對值較大的是。
4、若O2(g)理想氣體,由20℃、0.1 MPa壓縮到20℃、2.5 MPa,其化學勢增加了。
5、電池恒溫恒壓可逆放電時,Gibbs能的降低值與該電池所做的電功的關系為。
6、平行反應的總速率是所有平行發(fā)生的反應速率的____________________。連串反應中其速控步是連串反應中反應速率最(填快,慢)的一個。
四、證明題(共1題,每題10分,共10分)
乙醛的氣相熱分解反應為
CH3CHO→CH4+CO
有人認為此反應由下列幾步構成:
(1)CH3CHO→CH3?+CHO?
(2)CH3?+CH3CHO→CH4+CH3CO?
(3)CH3CO?→CH3?+CO
(4)2 CH3?→C2H6
試用穩(wěn)態(tài)法證明此反應的速度公式為:
d[CH4]/dt=k2(k1/2k4)1/2[CH3CHO]3/2
五、計算題:(共6小題,每小題10分,共60分)
1、將NH4Cl(S)加熱至700 K,其蒸氣壓為608×103 Pa;加熱至732K,為1115×103 Pa。試計算NH4Cl離解反應(a)在732 K的Køp為多少?(b)反應在732 K的?rGøm、?rHøm以及?rSøm各為多少?
2、計算273.2 K、1000 kPa的單原子分子理想氣體10 dm3,通過下面三種不同的膨脹過程到達壓力均為100 kPa的終態(tài)的ΔS:(1)等溫可逆;(2)絕熱可逆;(3)反抗恒外壓為100 kPa絕熱不可逆。問這三個過程的ΔS是否相同?為什么?
3、已知Mg-Ge相圖如下圖:
?。?)將圖中I,II,III及B點和D點所代表的相區(qū)的相數(shù)、相態(tài)和自由度數(shù)f*列表;
?。?)Mg-Ge形成的化合物為_______化合物(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”),其熔點為_______;
?。?)低共融溫度分別為_____和________;
?。?)指出從P點開始降溫至680℃以下時的相變化過程,并畫出該過程的步冷曲線;
?。?)從含Ge為0.80(質量分數(shù))的液態(tài)合金中最多能分離出多少kg純Ge(s)。(設系統(tǒng)總質量為100 kg。)
4、電池Pt,H2(pø)|HBr(a=1)|AgBr(s),Ag的E與溫度T的關系式為:
E=0.07150-4.186×10-7T(T-298)。
(1)寫出電極反應與電池反應;
(2)求T=298K時正極φ與AgBr的Ksp,巳知φø(Ag+/Ag)=0.7991 V;
(3)求T=298K電池反應的平衡常數(shù)(可逆放電2F);
(4)此電池在298K下可逆放電2F時,放熱還是吸熱?是多少?
5、設某化合物分解反應為一級反應,若此化合物分解30%則無效,今測得溫度50℃、60℃時分解反應速率常數(shù)分別是7.08×10-4 h-1與1.7×10-3 h-1,計算這個反應的活化能,并求溫度為25℃時此反應的有效期是多少?
6、將濃度為0.05 mol·dm-3的AgNO3溶液與0.12 mol·dm-3的KI溶液等體積混合后制得AgI溶膠,寫出該溶膠的膠團結構示意圖。若使該溶膠聚沉,在MgCl2、Na2SO4和MgSO4這三種電解質中,哪個聚沉能力最強?
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